Accurate O−H bond dissociation energy differences of hydroxylamines determined by EPR Spectroscopy: computational insight into stereoelectronic effects on BDEs and EPR spectral parameters

Par Conseil national de recherches du Canada

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DOI	Trouver le DOI : https://doi.org/10.1021/jo1021794
Auteur	Rechercher : Billone, Paul S.; Rechercher : Johnson, Paul A.¹; Rechercher : Lin, Shuqiong²; Rechercher : Scaiano, J. C.; Rechercher : DiLabio, Gino A.¹; Rechercher : Ingold, K. U.²
Affiliation	Conseil national de recherches du Canada. Institut national de nanotechnologie Conseil national de recherches du Canada. Institut Steacie des sciences moléculaires du CNRC
Format	Texte, Article
Résumé	Differences in O−H bond dissociation enthalpies (ΔBDEs) between the hydroxylamine of 15N-labeled TEMPONE and 10 N,N-di-tert-alkyl hydroxylamines were determined by EPR. These ΔBDEs, together with the g and aN values of the derived nitroxide radicals, are discussed in relation to various geometric, intramolecular dipole/dipole, and steric effects and in relation to the results from DFT calculations. We find that dipole/dipole interactions are the dominant factors in dictating aN values and O−H BDEs in all of these structurally similar nitroxides and hydroxylamines, respectively. The importance of including the Boltzmann distribution of conformations for each nitroxide in the aN calculations is emphasized.
Date de publication	2010-12-23
Dans	The Journal of Organic Chemistry 76, nº 2 (23 décembre 2010) : 631–636.
Langue	anglais
Publications évaluées par des pairs	Oui
Numéro NPARC	19739661
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Identificateur de l’enregistrement	f935bff7-76d4-498c-8cff-27f029fe69be
Enregistrement créé	2012-04-02
Enregistrement modifié	2020-04-17

Date de modification :: 2024-04-20